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2011年“扬子石化”杯 第25届全国高中生化学竞赛（江苏赛区）夏令营选拔赛试题（缺答案）

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    • 资料类型：专题训练
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  • 2011年“扬子石化杯”
    第25届全国高中生化学竞赛（江苏赛区）选拔赛暨夏令营试题
    （2011年7月22日 8:30～11:30  共计3小时）
    题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分
    满 分 9 9 6 8 12 10 12 10 10 14 100
    得 分           
    评卷人           
    注意事项：
    1. 考试时间3小时。迟到超过半小时者不能进入考场。开考后1小时内不得离场。
    2. 所有解答必须写在指定位置，用铅笔解答无效（包括作图）。草稿纸另发。不得将任何纸张带入考场。
    3. 姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
    4. 凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。
    5. 用涂改液涂改的答案无效。
    6. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
     
    气体常数R = 8.31447J•K-1•mol-1  法拉第常数 F = 96485C•mol-1  阿佛加德罗常数 NA=6.022142×1023 mol-1
    第1题（8分）1964年，美国的F.A.Cotton研究小组测定了K2[Re2Cl8] •2H2O的晶体结构，他们惊讶地发现在[Re2Cl8]2-结构（如右图所示）中Re-Re间距离异常的短，仅为224pm（金属Re中Re-Re间的平均距离为275pm）。此后，类似结构的化合物不断被发现，无机化学这个古老的学科因此开辟了一个新的研究领域。关于[Re2Cl8]2- 的结构，请回答下列问题：
    1-1 Re原子的价电子组态是            ，[Re2Cl8]2-中Re的化合价为        ；
    1-2 [Re2Cl8]2-中Re-Re间距离特别短，是因为存在四重键，它们分别是  1σ  键、  2π  键、
      1δ  键（请填键型和个数）；
    1-3 Cl原子的范德华半径和为360pm，因此理应期望[Re2Cl8]2-¬ 为       式构型，但实验结果如图所示却为重叠式构型，其原因是   上下四个Cl重叠才能形成四重键         。
    第2题（6分）最近国外一研究小组报道了利用高真空阴离子聚合制作“纳米章鱼”（星形高分子链结构）的研究成果。这意味着人们有可能根据需要，定向合成特殊形状的高分子。制作“纳米章鱼”所用的原料是苯乙烯和对苯乙烯，溶剂是环己烷，催化剂是正丁基锂。合成过程如下图所示：
     
    2-1 显然，上述“章鱼”的爪臂是一种高聚物，其单体是       ，爪臂的长度取决于     ；
    2-2 研究发现，控制聚苯乙烯活性链（A）和对苯乙烯（B）的物质的量（摩尔数）之比，可以得到不同爪臂数的“章鱼”。当A:B =2:1时，“章鱼”的爪臂数是2；当A:B=3:2时，“章鱼”的爪臂数是3。据此，若要合成爪臂数为4的“章鱼”，A:B应该为      ；
    2-3 然而实际合成时，即使保持A:B=3:2，“章鱼”的爪臂数也往往会少于3，可能的原因是
                                                                                 。
    2-4 通过对反应产物进行分级沉淀，可以分离出不同爪臂数的“章鱼”。你认为进行分级沉淀的主要依据是                                 。
    第3题（6分）
    3-1 解热镇痛药阿司匹林（乙酰水杨酸）是一种一元酸，其pKa=3.50，服用后以未离解的分子型体在胃中被吸收。如果患者先吃了调节胃液酸度的药物，使得胃的内容物的酸度保持为pH=2.95，再吃两片阿司匹林药片，其中含阿司匹林0.65g。假如服后阿司匹林可立即溶解，且不改变胃内容物的酸度，则可能被吸收的阿司匹林有     g。
    3-2 阿司匹林的含量可以用酸碱滴定法测定。取某试样0.2500g，准确加入50.00mL 0.1020mol•L-1NaOH溶液，煮沸、冷却后，再以浓度为0.05264mol•L-1的H2SO4溶液回滴过量的NaOH,，以酚酞指示终点，共消耗H2SO423.75mL。则该试样中阿司匹林的质量分数为       %。
    3-3 肾结石的主要成分是草酸钙。研究发现，大量饮水、少吃草酸含量高的食物、服用补钙剂与吃饭时间错开等均可以降低患肾结石的风险。已知：Ksp(CaC2O4)=2×10-9，则纯水中草酸钙的溶解度为            mol•L-1；0.10 mol•L-1CaCl2溶液中草酸钙的溶解度为             mol•L-1。
    第4题（12分）顺铂，即顺式-二氯二氨合铂（Ⅱ），1967年被现具有抗肿
    瘤活性，1979年经美国食品和医药管理局（FDA）批准，成为第一个
    用于临床治疗某些癌症的金属配合物药物。现今顺铂已成为世界上用于
    治疗癌症最为广泛的3种药物之一。
    4-1 在顺铂中，中心原子Pt的杂化方式为       ，顺铂的磁矩为      ；
    4-2 将1mmol氯亚铂酸钾（K2PtCl4）溶于水，搅拌条件下，加入8mmol碘化钾溶液，室温搅拌30min后，过滤。搅拌条件下，加入2.5mmol的环己胺溶液到滤液中，室温反应25min，可得到产物A，产率为78.36%。在1mmol产物A中分别加入高氯酸1.0mL和无水乙醇3


     

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